1983年，超大孔類分子篩礦物黃磷鐵礦20結(jié)構(gòu)的報道激發(fā)了人們對超大孔分子篩的追求。黃磷鐵礦，即磷酸鐵[ AIFex (OH)2(PO)n(H,O)2].51HO.屬于六方晶系,空間群為P6s/m，晶胞參數(shù)為a=27.559A,c= 10.550A。其骨架結(jié)構(gòu)是由FeO、AlOs、AlO多面體和PO,四面體構(gòu)成。該結(jié)構(gòu)中最顯著的特征是平行于c軸的孔道具有極大的自由孔徑(14.2A)。圖2-68 中給出了其骨架結(jié)構(gòu)圖。目前，人工合成的黃磷鐵礦還未見報道,但人工合成的類分子篩微孔晶體化合物的孔道尺寸已超過了黃磷鐵礦。

      磷酸鐵中另一超大孔道開放骨架化合物是[(CN;His)(C.N;Hs)J5+。[FeF(H,PO)(HPO,),(PO.).]5-。H202an。。它屬于單斜空間群P2:/n,晶胞參數(shù)為a=9. 670(1)A,b= 15. 618(1)A,c= 22. 563(1)A.p= 90. 82(1)*。其骨架是由FeO FeO.F .FeO.F;八面體和PO,四面體構(gòu)成。如圖2-69所示，沿[100方向它具有由16個M原子(M= Fe,P)圍成的橢圓形一維孔道。 孔道的寬度為15.3AX4.5A.沿著[010]方向，具有由10個M原子圍成的孔道。由于有H.PO,和HPO,基團(tuán)占據(jù)孔道,這些孔道比較狹窄。模板劑DETA和H2O分子位于16元孔環(huán)道中。