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沸石分子篩合成的因素有哪些?

瀏覽次數(shù):次      更新時(shí)間:2019-03-20 21:50:01

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水熱組成法是在沸石分子篩組成中最常用和最有用的途徑,深入研討分子篩水熱組成的首要困難是對(duì)分子篩的生成機(jī)理了解的還不行清楚??墒?,關(guān)于沸石分子篩的組成來(lái)說(shuō)不管哪種生成機(jī)理,其晶化進(jìn)程都要閱歷相同的根本步驟:多硅酸鹽與鋁酸鹽的再聚合、分子篩成核、核成長(zhǎng)、分子篩晶體的成長(zhǎng)以及引起的二次成核。為了很好的操控和調(diào)變沸石分子篩的組成反響,最重要的是研討反響的條件對(duì)組成反響的影響。依據(jù)多年的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),下列影響要素在沸石分子篩的組成中占有很重要的位置,首要包含:反響物的組成、硅鋁比、堿度、陳化、晶化溫度與時(shí)刻等等。研討這些要素關(guān)于組成沸石具有很重要的含義。 

硅鋁比

反響物的開(kāi)始硅鋁比對(duì)終究的反響產(chǎn)品有很大的影響,可是這兩者又沒(méi)有必定的對(duì)應(yīng)聯(lián)系。一般來(lái)說(shuō)低硅鋁比的LTA分子篩、SOD分子篩、FAU分子篩等都是從低的硅鋁比和高的堿度的原始投料系統(tǒng)中晶化而得的。關(guān)于ZSM-5,Beta等這類高硅沸石往往都是從高的投料硅鋁比以及低堿度的原始投料中取得的。一般來(lái)說(shuō),添加投料的硅鋁比在必定規(guī)模里往往能添加產(chǎn)品的硅鋁比,可是并不是一切分子篩都能通過(guò)調(diào)理質(zhì)料硅鋁比來(lái)組成高硅或低硅的產(chǎn)品,如高硅LTA分子篩、低硅ZSM-5分子篩等超出正常硅鋁比規(guī)模的產(chǎn)品是很難組成的。別的,終究產(chǎn)品中得到的硅鋁比往往低于原始投料的硅鋁比,這是由于OH-優(yōu)先溶解硅物種,使鋁物種幾乎悉數(shù)進(jìn)入骨架,母液中留下的是可溶的剩余的硅。

陳化

從質(zhì)料的均勻混合到升溫晶化前的停止進(jìn)程,這一個(gè)階段被叫做陳化。在陳化進(jìn)程中,凝膠的組成、結(jié)構(gòu)都是會(huì)發(fā)作改變的,陳化進(jìn)程有時(shí)乃至是緩慢的成核進(jìn)程,導(dǎo)致分子篩成長(zhǎng)周期的縮短。最為典型的比如是在組成FAU分子篩時(shí)運(yùn)用的Y導(dǎo)向劑就需要一切反響物混合均勻后室溫陳化,這是由于導(dǎo)向劑通過(guò)陳化產(chǎn)生了細(xì)小的沸石晶核,而且含有很多的六元環(huán)。

晶化溫度與時(shí)刻

關(guān)于組成沸石分子篩,溫度是一個(gè)很重要的要素。溫度改變會(huì)影響水在反響釜中的壓力的改變、硅鋁酸鹽的聚合狀況和聚合反響、凝膠的生成和溶解與改變、分子篩的成核與成長(zhǎng)以及介穩(wěn)相間的轉(zhuǎn)晶。相同的系統(tǒng)在不同的溫度下可能會(huì)得到徹底不一樣的物相,溫度越高得到的沸石的尺度和孔體積越小,晶體骨架密度相應(yīng)增大。一般來(lái)說(shuō)在150 °C以下,初級(jí)結(jié)構(gòu)往往是四元環(huán)或六元環(huán),而當(dāng)溫度高于150 °C,則往往是五元環(huán)的初級(jí)結(jié)構(gòu)單元。由此可見(jiàn),在高溫水熱條件下,無(wú)機(jī)物(首要是硅鋁酸鹽物種)的造孔規(guī)則和晶化溫度與水蒸汽壓之間存在著親近的聯(lián)系。

晶化時(shí)刻往往也是分子篩組成的一個(gè)重要要素。晶化時(shí)刻不行常常會(huì)有很多的質(zhì)料未轉(zhuǎn)化,時(shí)刻過(guò)長(zhǎng),往往會(huì)發(fā)作晶體轉(zhuǎn)晶的現(xiàn)象,一般由比較空闊的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為比較細(xì)密的結(jié)構(gòu)。晶化時(shí)刻與晶化溫度往往是相得益彰的,下降溫度,就要添加晶化時(shí)刻;升高溫度,有時(shí)就要縮短晶化時(shí)刻。